- Struktura tercijarnog alkohola
- Sterijska prepreka
- Svojstva
- fizička
- Kiselost
- Reaktivnost
- Nomenklatura
- Primjeri
- Reference
Tercijarni alkohol je onaj u kojem je hidroksilna grupa, OH, vezan na tercijarnom ugljiku. Njegova formula i dalje je ROH, poput ostalih alkohola; ali je lako prepoznati jer je OH blizu molekularne strukture X. Također, njegov ugljikov lanac je obično kraći, a njegova molekularna masa veća.
Dakle, tercijarni alkohol je teže, razgranatiji, a najmanje reaktivan u odnosu na oksidaciju svih; to jest, ne može se transformirati u keton ili karboksilnu kiselinu kao što su to sekundarni i primarni alkoholi.
Strukturna formula tercijarnog alkohola. Izvor: Jü.
Slika iznad prikazuje opću strukturnu formulu tercijarnog alkohola. Prema tome, novi formula tipa R 3 COH može pisati, pri čemu R može biti alkil ili aril; metil grupa, CH 3, ili kratka ili duga lanac ugljika.
Ako su tri R skupine različite, središnji ugljik tercijarnog alkohola bit će kiralni; to jest, alkohol će pokazati optičku aktivnost. Zbog ove činjenice kiralni tercijarni alkoholi su od interesa za farmaceutsku industriju, jer se ovi alkoholi složenijih struktura sintetiziraju iz ketona s biološkom aktivnošću.
Struktura tercijarnog alkohola
Tri tercijarna alkohola i njihove strukture. Izvor: Gabriel Bolívar.
Razmotrite strukture viših tercijarnih alkohola kako biste ih naučili prepoznati bez obzira na spoj. Ugljik spojen na OH mora biti povezan s tri druga ugljika. Ako pogledate izbliza, sva tri alkohola.
Prvi alkohol (na lijevoj strani), sastoji se od tri CH 3 skupine povezane na središnji ugljika, čija formula bi (CH 3) 3 COH. Su (CH 3) 3 C- alkilna skupina je poznat kao terc-butil, je prisutna u mnogim tercijarnih alkohola i lako se može prepoznati po T-oblik (crvena T na slici).
Drugi alkohol (desno) ima CH 3, CH 3 CH 2 i CH 2 CH 2 CH 3 skupine vezane na središnju ugljiku. S obzirom da su tri skupine različite, alkohol je kiralni i zbog toga pokazuje optičku aktivnost. Ovdje se ne opaža T, već X blizu OH (crvena i plava).
A u trećem alkoholu (onaj ispod i bez boja), OH je povezan s jednim od dva ugljika koji spajaju dva ciklopentana. Ovaj alkohol nema optičku aktivnost jer su dvije skupine povezane na središnji ugljik identične. Kao i drugi alkohol, ako pažljivo pogledate, također ćete naći X (radije tetraedar).
Sterijska prepreka
Tri viša alkohola imaju nešto više zajedničkog od X: središnji ugljik je sterilno ometen; to jest, postoji mnogo atoma koji ga okružuju u prostoru. Neposredna posljedica toga je da je nukleofilima, željan pozitivnih naboja, teško pristupiti ovom ugljiku.
S druge strane, budući da su tri ugljika vezana za središnji ugljik, oni doniraju dio gustoće elektrona koje elektronegativni kisikov atom oduzima od njega, još više ga stabilizirajući protiv tih nukleofilnih napada. Međutim, tercijarni alkohol može se zamijeniti stvaranjem karbokacije.
Svojstva
fizička
Treći alkoholi uglavnom imaju jako razgranatu strukturu. Prva posljedica toga je da je OH grupa ometana, i stoga njen dipolni trenutak ima manji učinak na susjedne molekule.
To dovodi do slabijih molekularnih interakcija u usporedbi s onima primarnih i sekundarnih alkohola.
Na primjer, razmotrite strukturne izomere butanola:
CH 3 CH 2 CH 2 OH (n-butanol, PEB-117 ° C)
(CH 3) 2 CH 2 OH (izobutil alkohol, bp 107 ° C)
CH 3 CH 2 CH (OH) CH 3 (sec-butil alkohol, bp = 98 ° C)
(CH 3) 3 COH (tert-butil-alkohol, bp = 82ºC)
Napominjemo kako točke ključanja opadaju kako izomer postaje razgranatiji.
Na početku je spomenuto da je X uočen u strukturama 3. alkohola, što samo po sebi ukazuje na visoko razgrananje. To je razlog zašto ovi alkoholi imaju manju točku topljenja i / ili vrelišta.
Malo je sličan njegov sustav za miješanje s vodom. Što više ometa OH, 3. alkohol će se manje miješati sa vodom. Međutim, spomenuta mješljivost smanjuje se dulje koliko je ugljikov lanac; stoga je terc-butil alkohol topljiviji i miješljiv s vodom nego n-butanol.
Kiselost
Tercijarni alkoholi imaju tendenciju da budu najmanje kiseli od svih. Razlozi su brojni i međusobno povezani. Ukratko, negativne naboje njegovog izvedenog alkoksida, RO -, snažno će odbiti tri alkilne skupine vezane na središnji ugljik, slabeći anion.
Što je anion nestabilniji, to je niža kiselost alkohola.
Reaktivnost
3. alkoholi ne mogu proći oksidacije ketona (R 2 C = O), ili u aldehide (rCHO) ili karboksilne kiseline (RCOOH). S jedne strane, morao bi izgubiti jedan ili dva ugljika (u obliku CO 2) da bi se oksidirao, što smanjuje njegovu reaktivnost protiv oksidacije; s druge strane, nedostaje mu vodika koji može izgubiti da bi stvorio još jednu vezu s kisikom.
Međutim, oni mogu proći supstituciju i eliminaciju (stvaranje dvostruke veze, alkena ili olefina).
Nomenklatura
Nomenklatura ovih alkohola ne razlikuje se od ostalih. Postoje uobičajena ili tradicionalna imena i sustavna imena kojima upravlja IUPAC.
Ako se glavni lanac i njegove grane sastoje od prepoznate alkilne skupine, tada se to koristi za njegov tradicionalni naziv; kad to nije moguće, koristi se nomenklatura IUPAC.
Na primjer, uzmite u obzir slijedeći tercijarni alkohol:
3,3-dimetil-1-butanol. Izvor: Gabriel Bolívar.
Ugljikovi su navedeni s desna na lijevo. U C-3 su dvije CH 3 skupine supstituenata, a time i naziv ovog alkohola 3,3-dimetil-1-butanol (glavni lanac ima četiri atoma ugljika).
Isto tako, cijeli lanac i njegove grane sastoje se od neoheksilne skupine; prema tome, njegov tradicionalni naziv može biti neoheksilni alkohol ili neoheksanol.
Primjeri
Na kraju su navedeni neki primjeri tercijarnih alkohola:
2-metil-2-propanol
-3-metil-3-heksanol
-Octan-1-ol bicikl
2-metil-2-butanol: CH 3 CH 2 COH (CH 3) 2
Formule prva tri alkohola prikazane su na prvoj slici.
Reference
- Carey F. (2008). Organska kemija. (Šesto izdanje). Mc Graw Hill.
- Morrison, RT i Boyd, R, N. (1987). Organska kemija. (5. izdanje). Uredništvo Addison-Wesley Interamericana.
- Graham Solomons TW, Craig B. Fryhle. (2011). Organska kemija. Amini. (10. izdanje.). Wiley Plus.
- Gunawardena Gamini. (2016., 31. siječnja). Tercijarni alkohol. Kemija LibreTexts. Oporavak od: chem.libretexts.org
- Ashenhurst James. (16. lipnja 2010.). Alkoholi (1) - Nomenklatura i svojstva. Oporavak od: masterorganicchemistry.com
- Clark J. (2015). Uvodeći alkohole. Oporavak od: chemguide.co.uk
- Organska kemija. (SF). Jedinica 3. Alkoholi., Oporavak od: sinorg.uji.es
- Nilanjana Majumdar. (03. ožujka 2019.). Sinteza kiralnog tercijarnog alkohola: značajni pomaci. Oporavak od: 2.chemistry.msu.edu